山東省煙臺(tái)市、德州市2025屆高三下學(xué)期二模診斷測(cè)試 化學(xué)試題（原卷版+解析版）（高考模擬）

這是一份山東省煙臺(tái)市、德州市2025屆高三下學(xué)期二模診斷測(cè)試 化學(xué)試題（原卷版+解析版）（高考模擬），共38頁。試卷主要包含了 下列實(shí)驗(yàn)原理及裝置均正確的是等內(nèi)容，歡迎下載使用。
注意事項(xiàng)：
1.答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、考生號(hào)等填寫在答題卡和試卷指定位置。
2.回答選擇題時(shí)，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng)，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?；卮鸱沁x擇題時(shí)，將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。
3.考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Ti 48 Mn 55 Ba 137
一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。
1. 《天工開物》中記載一種從動(dòng)植物原料中提取油脂的工藝，“將蓖麻、蘇麻子碾碎，入釜中注水滾煎，其上浮沫即油，以杓掠取”。工藝中涉及的操作是
A. 過濾B. 分液C. 蒸餾D. 結(jié)晶
2. 下列過程沒有發(fā)生酯化反應(yīng)的是
A. 由乳酸制取聚乳酸B. 由纖維素制取醋酸纖維
C. 由核苷酸合成多聚核苷酸D. 由植物油制取人造奶油
3. 下列事實(shí)不能用電負(fù)性解釋是
A. 干冰的熔點(diǎn)小于石英
B. 中氫元素的化合價(jià)為價(jià)
C. 的酸性強(qiáng)于
D. 穩(wěn)定性強(qiáng)于
4. 實(shí)驗(yàn)室中為完成以下實(shí)驗(yàn)，除蒸餾水外，選用的試劑和依次加入順序均正確的是
A. 制備乙酸乙酯：濃硫酸、乙醇、乙酸
B. 侯氏制堿法制備純堿：飽和食鹽水、、
C. 驗(yàn)證溴乙烷中存在溴元素：NaOH溶液、溶液
D. 粗鹽提純：溶液、溶液、NaOH溶液、鹽酸
5. 下列過程對(duì)應(yīng)的離子方程式正確的是
A. 用稀溶解FeS固體：
B. 用溶液脫氯：
C. 溶液在空氣中氧化變質(zhì)：
D. 溶液中通入少量：
6. 下列實(shí)驗(yàn)原理及裝置均正確的是
A. 甲：配制銀氨溶液B. 乙：制備膠體
C. 丙：探究壓強(qiáng)對(duì)平衡的影響D. ?。褐苽?br>7. 紫草素及其衍生物是紫紅色萘醌類天然色素，主要包括紫草素、乙酰紫草素等，下列說法正確的是
A. 1ml紫草素與溴水反應(yīng)時(shí)最多消耗
B. 紫草素發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物不存在順反異構(gòu)
C. NaOH溶液能將乙酰紫草素轉(zhuǎn)化為紫草素
D. 1ml乙酰紫草素最多可與反應(yīng)
8. 某離子液體結(jié)構(gòu)如圖所示，Q、W、Y、Z、X分別為不同主族的短周期元素，且原子半徑依次減小。下列說法正確的是
A. 電負(fù)性：B. 同周期中第一電離能大于Z的元素有3種
C. 簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn)：D. 最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性：
9. 某過渡金屬氧化物離子(以表示)在烴類的選擇性氧化等方面應(yīng)用廣泛。與反應(yīng)的過程如下圖所示。
下列說法正確的是
A. 反應(yīng)過程中有極性鍵和氫鍵的斷裂和生成
B. 相對(duì)于能量更低，更穩(wěn)定
C.
D. 若與反應(yīng)，生成的含氘乙醇有3種
10. 一種從銅陽極泥(含有Au、、等)中分離回收Au和Ag的工藝流程如下：
已知：①當(dāng)某離子的濃度低于時(shí)，可忽略該離子的存在；
② 。
下列說法錯(cuò)誤的是
A. “氧化酸浸”時(shí)加入適量NaCl的目的是使銀元素轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀
B. “除金”時(shí)溶液中濃度不小于
C. “電沉積”完成后陰極區(qū)溶液中可循環(huán)利用的物質(zhì)為
D. “還原”中生成的、Au物質(zhì)的量之比為
二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求，全部選對(duì)得4分，選對(duì)但不全的得2分，有選錯(cuò)的得0分。
11. 下列對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象給出解釋或結(jié)論正確的是
A. AB. BC. CD. D
12. 化合物Z是合成苯并呋喃衍生物的中間體，由化合物X生成化合物Z的路線如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是
A. X的同分異構(gòu)體中，與其官能團(tuán)相同的有9種
B. 用紅外光譜可檢測(cè)Z中是否含有Y
C. 化合物Y與足量加成后的產(chǎn)物中含有3個(gè)不對(duì)稱碳原子
D. 化合物Z在核磁共振氫譜上有5組吸收峰
13. 我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)了一套電化學(xué)裝置，能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)苯酚的無害化處理和電催化合成，其工作原理如圖。下列說法錯(cuò)誤的是
A. 膜Ⅰ為陽離子交換膜
B. 電子由d經(jīng)外電路移動(dòng)到a
C. c極的電極反應(yīng)為
b極區(qū)每消耗1ml苯酚，可合成7ml
A.
14. 由直接脫氫制的反應(yīng)為。在密閉容器中發(fā)生該反應(yīng)，測(cè)得的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。已知該反應(yīng)的速率方程為。下列說法錯(cuò)誤的是
A.
B. X、Y、Z三點(diǎn)的平衡常數(shù)：
C. 兩點(diǎn)的反應(yīng)速率的比值：
D. 恒容條件下，降溫可使平衡由點(diǎn)變化至點(diǎn)
15. 為二元弱酸，其電離常數(shù)分別為且。時(shí)，濃度為溶液中pX與的關(guān)系如圖所示［其中，代表和；]。下列說法正確的是
A 曲線③代表
B. 約為
C. 時(shí)，溶液中
D. 三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度：
三、非選擇題：本題共5小題，共60分。
16. 錳及其化合物在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：
（1）基態(tài)的價(jià)電子排布式為___________，Mn的第三電離能___________(填“>”“”“”“C>Al，即，A錯(cuò)誤；
B．第二周期中第一電離能大于N的只有F、Ne，共2種，B錯(cuò)誤；
C．NH3?有氫鍵，沸點(diǎn)要高于HCl和CH4，所以，C錯(cuò)誤；
D． W、Y、Z分別是Cl、C、N，非金屬性：Cl＞N ＞C，則其最高價(jià)氧化物的水化物酸性強(qiáng)弱順序：，D正確；
故答案選D。
9. 某過渡金屬氧化物離子(以表示)在烴類的選擇性氧化等方面應(yīng)用廣泛。與反應(yīng)的過程如下圖所示。
下列說法正確的是
A. 反應(yīng)過程中有極性鍵和氫鍵的斷裂和生成
B. 相對(duì)于能量更低，更穩(wěn)定
C.
D. 若與反應(yīng)，生成的含氘乙醇有3種
【答案】D
【解析】
【詳解】A．同種元素原子間形成的共價(jià)鍵為非極性鍵，不同種元素原子間形成的共價(jià)鍵為極性鍵。根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知反應(yīng)過程中涉及了極性鍵的斷裂和形成，而沒有氫鍵的斷裂與形成，A錯(cuò)誤；
B．+M+(g)相對(duì)于+MO+(g)能量更低，無法比較和的穩(wěn)定性，B錯(cuò)誤；
C．一個(gè)反應(yīng)的H=正反應(yīng)的活化能－逆反應(yīng)的活化能；根據(jù)反應(yīng)歷程，則反應(yīng)的焓變H=E1－E2＋E3－E4，C錯(cuò)誤；
D．根據(jù)反應(yīng)原理，若與反應(yīng)，生成的含氘乙醇，、、有3種，D正確；
故選D。
10. 一種從銅陽極泥(含有Au、、等)中分離回收Au和Ag的工藝流程如下：
已知：①當(dāng)某離子的濃度低于時(shí)，可忽略該離子的存在；
② 。
下列說法錯(cuò)誤的是
A. “氧化酸浸”時(shí)加入適量NaCl的目的是使銀元素轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀
B. “除金”時(shí)溶液中濃度不小于
C. “電沉積”完成后陰極區(qū)溶液中可循環(huán)利用的物質(zhì)為
D. “還原”中生成的、Au物質(zhì)的量之比為
【答案】B
【解析】
【分析】銅陽極泥含有Au、Ag2Se、Cu2Se等，加入H2O2、H2SO4、NaCl氧化酸浸，由題中信息可知，濾液1中含有Cu2+和H2SeO3，濾渣1中含有Au、AgCl；濾渣1中加入NaClO3、H2SO4、NaCl將Au轉(zhuǎn)化為Na[AuCl4]，濾液2中含有Na[AuCl4]，濾渣2中含有AgCl；在濾渣2中加入Na2S2O3將AgCl轉(zhuǎn)化為[Ag(S2O3)2]3-；[Ag(S2O3)2]3-“電沉積”生成Ag；用N2H4還原Na[AuCl4]生成Au和N2。
【詳解】A．銅陽極泥含有Au、Ag2Se、Cu2Se等，加入H2O2、H2SO4、NaCl氧化酸浸，由題中信息可知，濾液1中含有Cu2+和H2SeO3，濾渣1中含有Au、AgCl，可知“氧化酸浸”時(shí)加入適量NaCl的目的是使銀元素轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀，故A正確；
B．在“除金”工序溶液中，Cl-濃度過大，AgCl會(huì)轉(zhuǎn)化為[AgCl2]-，當(dāng)某離子的濃度低于時(shí)，可忽略該離子的存在，為不讓AgCl發(fā)生轉(zhuǎn)化，令[AgCl2]-= ，根據(jù) ， ，所以“除金”時(shí)溶液中濃度不能大于，故B錯(cuò)誤；
C．“電沉積”陰極[Ag(S2O3)2]3-得電子生成Ag和，完成后陰極區(qū)溶液中可循環(huán)利用的物質(zhì)為，故C正確；
D． “還原”中N2H4還原Na[AuCl4]生成Au和N2，Au由+3價(jià)降低為0、N元素由-2價(jià)升高為0，根據(jù)得失電子守恒，生成的、Au物質(zhì)的量之比為，故D正確；
選B。
二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求，全部選對(duì)得4分，選對(duì)但不全的得2分，有選錯(cuò)的得0分。
11. 下列對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象給出的解釋或結(jié)論正確的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】AD
【解析】
【詳解】A．將通入溶液中，溶液先變?yōu)榧t棕色，是因?yàn)榘l(fā)生了配位反應(yīng)，此配位反應(yīng)能較快發(fā)生，說明其活化能小，一段時(shí)間后又變成淺綠色，是因?yàn)榘l(fā)生了氧化還原反應(yīng)，最終溶液以氧化還原反應(yīng)的產(chǎn)物為主，說明氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)更大，A正確；
B．將固體放在飽和溶液中浸泡，會(huì)發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化，雖然，但只要足夠大，就可使上述沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)正向進(jìn)行，使部分轉(zhuǎn)化為，稱重后固體質(zhì)量應(yīng)增大而不是減小，且不能根據(jù)此實(shí)驗(yàn)比較與大小，B錯(cuò)誤；
C．用pH試紙分別測(cè)定相同濃度的溶液和溶液的pH，試紙顏色前者比后者深，說明溶液堿性更強(qiáng)，即的水解程度大于，但比較元素非金屬性強(qiáng)弱，應(yīng)比較其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性強(qiáng)弱，不是S的最高價(jià)含氧酸，不能據(jù)此得出非金屬性S > C，C錯(cuò)誤；
D．將NaOH、無水乙醇、1-溴丁烷和碎瓷片混合加熱，發(fā)生反應(yīng)，這是1-溴丁烷的消去反應(yīng)，產(chǎn)生的1-丁烯能使溴水褪色（發(fā)生加成反應(yīng)），所以溴水褪色能證明1-溴丁烷發(fā)生了消去反應(yīng)，D正確；
故選AD。
12. 化合物Z是合成苯并呋喃衍生物的中間體，由化合物X生成化合物Z的路線如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是
A. X的同分異構(gòu)體中，與其官能團(tuán)相同的有9種
B. 用紅外光譜可檢測(cè)Z中是否含有Y
C. 化合物Y與足量加成后的產(chǎn)物中含有3個(gè)不對(duì)稱碳原子
D. 化合物Z在核磁共振氫譜上有5組吸收峰
【答案】AC
【解析】
【詳解】A．苯環(huán)連接三個(gè)不同取代基的同分異構(gòu)體數(shù)目為10種，當(dāng)取代基為-CHO，-OH，-OCH3，去除自己，還剩9種，直接與苯環(huán)相連的取代基為-O-CH2-CHO，-OH，有3種，共有12種，A錯(cuò)誤；
B．Z與Y的官能團(tuán)不同，可以用紅外光譜可檢測(cè)Z中是否含有Y，B正確；
C．化合物Y與足量加成后的產(chǎn)物中含有2個(gè)不對(duì)稱碳原子，，C錯(cuò)誤；
D．化合物Z在核磁共振氫譜上有5組吸收峰，，D正確；
故選AC。
13. 我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)了一套電化學(xué)裝置，能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)苯酚的無害化處理和電催化合成，其工作原理如圖。下列說法錯(cuò)誤的是
A. 膜Ⅰ為陽離子交換膜
B 電子由d經(jīng)外電路移動(dòng)到a
C. c極的電極反應(yīng)為
b極區(qū)每消耗1ml苯酚，可合成7ml
A.
【答案】C
【解析】
【分析】左側(cè)具有氧化性，苯酚具有還原性，有自發(fā)的氧化還原反應(yīng)，所以左側(cè)裝置是原電池，右側(cè)裝置是電解池，a極發(fā)生反應(yīng)電極上發(fā)生反應(yīng)：，得電子，發(fā)生還原反應(yīng)，所以a為正極，b極苯酚被氧化為CO2，發(fā)生氧化反應(yīng)，b是負(fù)極，c是陰極，d是陽極。
【詳解】A．a(chǎn)極發(fā)生反應(yīng)電極上發(fā)生反應(yīng)：，得電子，發(fā)生還原反應(yīng)，a為正極，為維持溶液電中性，陽離子要透過膜Ⅰ向陰極區(qū)移動(dòng)，所以膜Ⅰ為陽離子交換膜，A正確；
B．a(chǎn)是正極，b是負(fù)極；d是陽極，c是陰極；電子在外電路中從陽極流向正極，即由陽極d經(jīng)外電路移動(dòng)到正極a，B正確；
C．c極的電極反應(yīng)為，C錯(cuò)誤；
D．b極區(qū)每消耗1ml苯酚，根據(jù)化學(xué)方程式轉(zhuǎn)移28ml電子，d極的電極反應(yīng)為，轉(zhuǎn)移28ml電子時(shí)，可合成7ml，D正確；
故選C。
14. 由直接脫氫制的反應(yīng)為。在密閉容器中發(fā)生該反應(yīng)，測(cè)得的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。已知該反應(yīng)的速率方程為。下列說法錯(cuò)誤的是
A.
B. X、Y、Z三點(diǎn)的平衡常數(shù)：
C. 兩點(diǎn)的反應(yīng)速率的比值：
D. 恒容條件下，降溫可使平衡由點(diǎn)變化至點(diǎn)
【答案】AD
【解析】
【詳解】A．該反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡逆向移動(dòng)，的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則，A錯(cuò)誤；
B．由圖可知，升高溫度，的平衡轉(zhuǎn)化率增大，說明平衡正向移動(dòng)，該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，平衡常數(shù)只受溫度影響，溫度越高，平衡常數(shù)越大，則X、Y、Z三點(diǎn)的平衡常數(shù)：，B正確；
C．已知該反應(yīng)的速率方程為，X、Y兩點(diǎn)的總壓是相等的，若的分壓也相等，則，由A可知，X點(diǎn)的平衡轉(zhuǎn)化率小于Y點(diǎn)，則X的比Y點(diǎn)大，則，C正確；
D．圖示為恒壓條件下，溫度與的平衡轉(zhuǎn)化率的關(guān)系，恒容條件下降溫，該平衡逆向移動(dòng)，的平衡轉(zhuǎn)化率減小，當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)減小，不能使平衡由Y點(diǎn)變化至Z點(diǎn)，D錯(cuò)誤；
故選AD。
15. 為二元弱酸，其電離常數(shù)分別為且。時(shí)，濃度為溶液中pX與的關(guān)系如圖所示［其中，代表和；]。下列說法正確的是
A. 曲線③代表
B. 約為
C. 時(shí)，溶液中
D. 三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度：
【答案】B
【解析】
【分析】，說明水解程度大于電離程度，根據(jù)圖像，選取的點(diǎn)，顯堿性可知，①代表pH，因pH+pOH=14，故②代表pOH，因水解程度大于電離程度，故③代表，④代表，據(jù)此分析；
【詳解】A．曲線③代表，A錯(cuò)誤；
B．，，B正確；
C．時(shí)，曲線②低于③，溶液中，C錯(cuò)誤；
D．鹽濃度越大，水解程度最小，水的電離程度越小，三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度：，D錯(cuò)誤；
故選B。
三、非選擇題：本題共5小題，共60分。
16. 錳及其化合物在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：
（1）基態(tài)的價(jià)電子排布式為___________，Mn的第三電離能___________(填“>”“”“
（2） ①. 正三角形 ②. ③. > ④. 鄰苯二胺可形成分子內(nèi)氫鍵，減弱分子間作用力，導(dǎo)致沸點(diǎn)相對(duì)較低(或?qū)Ρ蕉犯仔纬煞肿娱g氫鍵，增強(qiáng)分子間作用力，因此沸點(diǎn)更高)
（3） ①. ②. ③.
【解析】
小問1詳解】
錳的原子序數(shù)為25，基態(tài)電子排布為： ，其價(jià)電子排布式為。錳的電子排布為，失去一個(gè)電子后變?yōu)?，這是一個(gè)半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因此需要較高的能量；鐵的電子排布為，失去一個(gè)電子后變?yōu)?，也是一個(gè)半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，但其第三電離能低于錳，因此，錳的第三電離能 > 鐵的第三電離能。
【小問2詳解】
①的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是：，且沒有孤對(duì)電子，因此其空間構(gòu)型為平面正三角形。分子中的原子通常與多個(gè)原子成鍵，既形成了雙鍵，也有單鍵，因此其雜化軌道類型為和兩種雜化方式。分子中，氮原子采用 雜化，含有一對(duì)孤對(duì)電子。鍵角是鍵角，是鍵角。由于中的氮原子的孤對(duì)電子排斥作用，鍵角略小于，而鍵角接近，故。
②對(duì)苯二胺的氨基位于對(duì)位，分子間更容易形成氫鍵，而鄰苯二胺的氨基位于鄰位，分子間氫鍵作用較弱，因此對(duì)苯二胺的沸點(diǎn)更高。
【小問3詳解】
①在單元中， 原子與4個(gè) 原子配位，因此配位數(shù)為4；在單元中， 原子與3個(gè)原子配位，因此配位數(shù)為3，所以 的配位數(shù)之比為。原子位于體對(duì)角線上離頂點(diǎn)處，因此其坐標(biāo)為 。這是因?yàn)轶w對(duì)角線的長(zhǎng)度為 ，離頂點(diǎn) 處的坐標(biāo)為 。
②把和擺為的樣子，錳原子位于晶胞的8個(gè)頂點(diǎn)和6個(gè)面心，以及4個(gè)的內(nèi)部各個(gè)，4個(gè)的內(nèi)部各4個(gè)，所以一個(gè)中含有錳原子為：，氧原子均在晶胞內(nèi)部，故氧原子為：，所以其氧化物的化學(xué)式為：。該氧化物的晶體密度為：。
17. 銦煙灰渣[含等]為主要原料制備In和活性ZnO的工藝流程如下：
已知：①常溫下，一些金屬離子開始沉淀與完全沉淀時(shí)的pH：
②在酸性溶液中可萃取三價(jià)金屬離子：。
回答下列問題：
（1）“熱溶解”時(shí)生成與物質(zhì)的量之比為___________；“浸渣1”的主要成分是___________(填化學(xué)式)。
（2）加入鐵粉“還原”的目的是___________；“濾液2”最好進(jìn)入___________(填操作單元)再利用；“電解”時(shí)粗銦接直流電源的___________(填“正極”或“負(fù)極”)。
（3）“調(diào)pH”中可選用的試劑X為___________(填標(biāo)號(hào))；
A．Zn B．ZnO C． D．Fe
的使用量遠(yuǎn)大于理論計(jì)算量，可能的原因是___________；pH應(yīng)控制的范圍是___________。
（4）“沉鋅”反應(yīng)的離子方程式為___________。
【答案】（1） ①. ②.
（2） ①. 將轉(zhuǎn)化為，防止進(jìn)入有機(jī)相 ②. 沉鋅 ③. 正極
（3） ①. BC ②. 產(chǎn)生的催化分解 ③.
（4）
【解析】
【分析】熱溶解時(shí)得到、、、、、等，水浸得到浸渣1為，還原除砷時(shí)，與生成，加入鐵粉還原，在酸性溶液中可萃取三價(jià)金屬離子：，再加入稀硫酸反萃取，得到，加入鋅粉置換得到粗，電解精煉得到純；萃取后的水相中含有、等，加入氧化，加入ZnO或者調(diào)pH得到氫氧化鐵沉淀，加入碳酸氫銨溶液沉鋅，得到，灼燒得到活性氧化鋅。
【小問1詳解】
“熱溶解”時(shí)發(fā)生：，則生成與物質(zhì)的量之比為；根據(jù)分析知，“浸渣1”的主要成分是；
【小問2詳解】
根據(jù)分析知，加入鐵粉“還原”的目的是將轉(zhuǎn)化為，防止進(jìn)入有機(jī)相；“濾液2”主要成分是硫酸鋅，最好進(jìn)入沉鋅再利用；“電解”時(shí)粗銦為陽極，純銦為陰極，則粗銦接直流電源的正極；
【小問3詳解】
鋅與鐵可以還原，為了不引入新雜質(zhì)，加入ZnO或者調(diào)pH得到氫氧化鐵沉淀；的使用量遠(yuǎn)大于理論計(jì)算量，可能的原因是產(chǎn)生的催化分解；控制pH使沉淀，而不沉淀，則pH應(yīng)控制的范圍是；
【小問4詳解】
根據(jù)原子守恒與電荷守恒，“沉鋅”反應(yīng)的離子方程式為：。
18. 從金紅石(主要成分，雜質(zhì))中提純的工藝流程如下：
根據(jù)上述流程某實(shí)驗(yàn)小組設(shè)計(jì)模擬實(shí)驗(yàn)裝置如下。
已知：易水解，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)5.6℃；易水解，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)136.5℃。
回答下列問題：
（1）檢查裝置氣密性后，加入藥品，然后關(guān)閉___________，打開通入，一段時(shí)間后，關(guān)閉，打開___________，再通入，并對(duì)管式爐加熱。
（2）管式爐中制備的化學(xué)方程式為___________。
（3）制備粗品時(shí)對(duì)裝置D采用冰水浴，其目的是___________。
（4）提純的操作名稱是___________，提純后，向D裝置中加入一定量的水，加熱，制備。
（5）精確稱取樣品置于錐形瓶中，加入熱的和的混合溶液溶解，冷卻，稀釋，得到含的溶液。加入金屬鋁，將全部轉(zhuǎn)化為，加入幾滴KSCN溶液，用溶液滴定至終點(diǎn)。重復(fù)操作3次，消耗溶液的平均值為20.00mL(已知：)。
①加入金屬鋁發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式為___________。
②該滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象為___________，產(chǎn)品中純度為___________。
③下列操作可能導(dǎo)致測(cè)定純度的結(jié)果偏小的是___________(填標(biāo)號(hào))。
A．溶解樣品時(shí)未完全冷卻即進(jìn)行稀釋
B．滴定時(shí)加入過多的KSCN溶液
C．滴定前滴定管尖端有氣泡，滴定后氣泡消失
【答案】（1） ①. 、 ②.
（2）
（3）冷凝(或使液化，便于收集)
（4）蒸餾 （5） ①. ②. 滴入最后半滴溶液，溶液由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不褪色 ③. 88.9% ④. B
【解析】
【分析】本實(shí)驗(yàn)中裝置A為制備氯氣的發(fā)生裝置，反應(yīng)原理為：2KMnO4+16HCl(濃)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O，產(chǎn)物TiCl4容易水解，所以Cl2需要干燥，裝置B盛裝濃硫酸為干燥Cl2，由于TiCl4與HCl不反應(yīng)，故不需要除去雜質(zhì)HCl，裝置C為制備TiCl4的反應(yīng)裝置，根據(jù)題干信息可知，反應(yīng)原理為：，裝置D為收集TiCl4，其中的長(zhǎng)管導(dǎo)是冷凝回流TiCl4，裝置E中裝有堿石灰，是為了吸收過量的Cl2，因易水解，同時(shí)防止F中的水蒸氣進(jìn)入E中，尾氣中有CO，PdCl2溶液用于吸收CO，F(xiàn)裝置用來進(jìn)行尾氣處理，據(jù)此分析解題；
【小問1詳解】
檢查裝置氣密性后，加入藥品，然后關(guān)閉、，打開通入，趕走空氣，一段時(shí)間后，關(guān)閉，打開，再通入，并對(duì)管式爐加熱；
【小問2詳解】
金紅石主要成分，與氯氣反應(yīng)生成TiCl4，管式爐中制備的化學(xué)方程式為；
【小問3詳解】
制備粗品時(shí)對(duì)裝置D采用冰水浴，易水解，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)136.5℃，降低溫度，其目的是冷凝獲得液態(tài)TiCl4(或使液化，便于收集)；
小問4詳解】
因和易水解沸點(diǎn)不同，提純的操作名稱是蒸餾；
【小問5詳解】
①加入金屬鋁將全部轉(zhuǎn)化為，發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式為
；
②與反應(yīng)，，當(dāng)反應(yīng)完全，與KSCN反應(yīng)，該滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象為滴入最后半滴溶液，溶液由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不褪色，根據(jù)關(guān)系式，純度為；
③A．溶解樣品時(shí)未完全冷卻即進(jìn)行稀釋，使?jié)舛绕?，A錯(cuò)誤；
B．滴定時(shí)加入過多的KSCN溶液，KSCN具有還原性，會(huì)消耗一部分，使結(jié)果偏低，B正確；
C．滴定前滴定管尖端有氣泡，滴定后氣泡消失，使體積偏大，濃度偏高，C錯(cuò)誤；
故選B。
19. 逆合成分析是分析目標(biāo)結(jié)構(gòu)，逐步將其拆解為更簡(jiǎn)單的前體和原料，完成路線設(shè)計(jì)的方法，也是近年來化學(xué)領(lǐng)域AI應(yīng)用熱點(diǎn)。某課題組使用AI對(duì)某目標(biāo)分子進(jìn)行逆合成分析如下(?為逆合成分析箭頭，反應(yīng)條件省略)：
已知：Ⅰ．
Ⅱ．結(jié)構(gòu)為
Ⅲ．對(duì)于苯環(huán)，是間位取代定位基；是鄰對(duì)位取代定位基，且決定性：。
回答下列問題：
（1）E中含氧官能團(tuán)的名稱為___________，D→C的反應(yīng)類型為___________；H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。
（2）的化學(xué)方程式為___________。
（3）寫出符合下列條件的K的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________。
①含苯環(huán)且能發(fā)生水解反應(yīng)；②1ml該有機(jī)物發(fā)生銀鏡反應(yīng)最多能生成
③核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為
（4）E→D反應(yīng)的目的為___________。
（5）對(duì)于由A至H的逆合成分析，某同學(xué)給出了另一分析結(jié)果：
該分析不可行的理由是：①X→A的反應(yīng)，F(xiàn)原子更易被取代；②___________。
【答案】（1） ①. 醚鍵、硝基 ②. 還原反應(yīng) ③.
（2） （3）、
（4）保護(hù)(亞氨基)(或保護(hù)，防止發(fā)生反應(yīng))
（5）Z→Y的反應(yīng)，由于為鄰對(duì)位取代基，且決定性：，所以Br難以取代在的間位
【解析】
【分析】逆合成分析是分析目標(biāo)結(jié)構(gòu)，逐步將其拆解為更簡(jiǎn)單的前體和原料，完成路線設(shè)計(jì)的方法，目標(biāo)分子可由（A） 發(fā)生取代反應(yīng)得到，（A）可由與發(fā)生取代反應(yīng)得到，則C為，B為；(D)發(fā)生還原反應(yīng)，將硝基還原為氨基可得到C，D由E與發(fā)生取代反應(yīng)制得，E由G與F發(fā)生取代反應(yīng)制得，由F的分子式、結(jié)合E和G的結(jié)構(gòu)式可推知F為，G由H制得，H由I制得，結(jié)合G和I的結(jié)構(gòu)可推知，H的結(jié)構(gòu)為，I由J和K制得，據(jù)此回答。
【小問1詳解】
E的結(jié)構(gòu)為，含氧官能團(tuán)的名稱為醚鍵、硝基；D的結(jié)構(gòu)為，由分析知，C的結(jié)構(gòu)為，對(duì)比D和C的結(jié)構(gòu)可知，D→C為將硝基還原為氨基，反應(yīng)類型為還原反應(yīng)；由H的分子式，結(jié)合I和G的結(jié)構(gòu)式可推知H的結(jié)構(gòu)式為；
【小問2詳解】
由分析知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則發(fā)生取代反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為；
【小問3詳解】
K為，滿足①含苯環(huán)且能發(fā)生水解反應(yīng)，含有酯基，②1ml該有機(jī)物發(fā)生銀鏡反應(yīng)最多能生成，則含有2種甲酸酯結(jié)構(gòu)，③核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為的同分異構(gòu)體為、；
【小問4詳解】
E到D將(亞氨基)取代，A到目標(biāo)分子將(亞氨基)還原回來，則E→D反應(yīng)的目的為保護(hù)(亞氨基)(或保護(hù)，防止發(fā)生反應(yīng))；
【小問5詳解】
由已知對(duì)于苯環(huán)，是間位取代定位基；是鄰對(duì)位取代定位基，且決定性：，對(duì)于由A至H的逆合成分析，該同學(xué)給出了另一分析結(jié)果中，Z→Y的反應(yīng)，由于為鄰對(duì)位取代基，且決定性：，所以Br難以取代在的間位，則該逆合成分析不可行。
20. 是一種常見的有機(jī)溶劑，一種加氫偶合制備DMF的主要反應(yīng)以及反應(yīng)在不同溫度下的化學(xué)平衡常數(shù)如表所示。
回答下列問題：
（1）DMA在催化劑表面不同位點(diǎn)上生成DMF的基元反應(yīng)能量變化如下表。
在___________(填“”或“”)位點(diǎn)上更有利于與反應(yīng)生成，該位點(diǎn)上決速步反應(yīng)為___________(填“ⅰ”或“ⅱ”)。
（2）若反應(yīng)③正反應(yīng)的活化能為、逆反應(yīng)的活化能為，則___________(填“>”“ ②.
（3） ①. c ②. 0.6 ③. 42.9% ④. ⑤. 減小
【解析】
【小問1詳解】
由表格數(shù)據(jù)可知，在位點(diǎn)上反應(yīng)時(shí)，活化能更小，反應(yīng)速率更快，則在位點(diǎn)上更有利于與反應(yīng)生成，該位點(diǎn)上反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)ⅱ的活化能大于反應(yīng)ⅰ，反應(yīng)速率小于反應(yīng)ⅰ，為該位點(diǎn)上的決速步反應(yīng)。
【小問2詳解】
由表格數(shù)據(jù)可知，升高溫度，反應(yīng)①的平衡常數(shù)增大，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，ΔH1>0，升高溫度，反應(yīng)②的平衡常數(shù)減小，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，ΔH20，反應(yīng)③是吸熱反應(yīng)，若反應(yīng)③正反應(yīng)的活化能為、逆反應(yīng)的活化能為，則>；
反應(yīng)①、③是吸熱反應(yīng)，升溫，K增大，反應(yīng)②是放熱反應(yīng)，升高溫度K減小，即，其最?。黄胶獬?shù)與溫度關(guān)系為(與為常數(shù))，則比較就是比較函數(shù)的斜率，即比較的大小，根據(jù)上一問可知，，則由大到小的順序?yàn)椤?br>【小問3詳解】
①反應(yīng)①和反應(yīng)③是吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向移動(dòng)，DMA的平衡選擇性增大，則DMF平衡選擇性的曲線是c，的平衡選擇性減小，且DMF和的平衡選擇性相加為1，則平衡選擇性的曲線是b，DMA的平衡轉(zhuǎn)化率曲線為a，300℃時(shí)，若平衡時(shí)密閉容器的體積為，的平衡濃度為，DMF和的平衡選擇性均為50%，則平衡時(shí)c(DMF)=c，300℃時(shí)反應(yīng)③的平衡常數(shù)K3==，則c(H2)=0.6ml/L，由于反應(yīng)③的反應(yīng)物和生成物是主產(chǎn)物和副產(chǎn)物的互變，利用選擇性進(jìn)行計(jì)算時(shí)，忽略此反應(yīng)，DMF和的平衡選擇性均為50%，則反應(yīng)①生成n()=0.06 ml，消耗n()=0.06ml，消耗n(DMF)=0.06ml，反應(yīng)②生成n()=0.12ml，消耗n()=0.18ml，消耗n(DMF)=0.06ml，共消耗n()=0.06ml+0.18ml=0.24ml，則的投入量為0.24ml+0.6ml=0.84ml，由于按充入原料發(fā)生上述反應(yīng)，則n(DMA)=0.84ml=0.28ml，DMA的平衡轉(zhuǎn)化率為。
②假設(shè)DMA、CO2、H2的投入量分別為1ml、1ml、3ml，DMA的平衡轉(zhuǎn)化率為40%，DMF平衡選擇性為75%，由N元素守恒可知，n(DMA)=(1-0.4)ml=0.6ml，n=0.4ml×0.25=0.1ml，n(DMF)=0.4ml×0.75=0.3ml，由C元素守恒可知，n(CO2)=2ml+1ml-2×0.6ml-3×0.1ml-3×0.3ml=0.6ml，由O元素守恒可知，n()=2ml-2×0.6ml-0.3ml=0.5ml，由反應(yīng)①和反應(yīng)②系數(shù)關(guān)系可知，n(H2)=3ml-0.3ml-0.1×3ml=2.4ml，氣體總物質(zhì)的量為0.6ml+0.3ml+0.1ml+0.6ml+0.5ml+2.4ml=4.5ml，用分壓表示反應(yīng)①的平衡常數(shù)為Kp=，溫度不變，反應(yīng)③的Kp=是定值，保持壓強(qiáng)恒定為，向容器內(nèi)通入使的分壓保持不變，相對(duì)于原平衡，的分壓增大，反應(yīng)①、②平衡正移，反應(yīng)③平衡逆移，則p()增大，均為定值，則減小。
實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象
解釋或結(jié)論
A
將通入溶液中，溶液先變?yōu)榧t棕色，一段時(shí)間后又變成淺綠色{為紅棕色}
體系中的配位反應(yīng)比氧化還原反應(yīng)的活化能小，但氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)更大
B
將固體放在飽和溶液中浸泡，過濾、洗滌、干燥后稱重，所得固體質(zhì)量減小
C
用pH試紙分別測(cè)定相同濃度的溶液和溶液的pH，試紙顏色前者比后者深
非金屬性：
D
將NaOH、無水乙醇、1-溴丁烷和碎瓷片混合加熱，并將產(chǎn)生的氣體直接通入溴水中，溴水褪色
1-溴丁烷發(fā)生了消去反應(yīng)
開始沉淀
6.5
6.3
1.5
3.5
完全沉淀
8.5
8.3
2.8
4.8
化學(xué)反應(yīng)
平衡常數(shù)
溫度／℃
300
500
①?
2.5
2.68
②+?
1.25
1.08
③+?+
基元反應(yīng)
位點(diǎn)
位點(diǎn)
活化能/eV
反應(yīng)熱/eV
活化能/eV
反應(yīng)熱/eV
ⅰ.→
230
1.55
1.05
0.75
ⅱ.→
1.35
1.25
實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象
解釋或結(jié)論
A
將通入溶液中，溶液先變?yōu)榧t棕色，一段時(shí)間后又變成淺綠色{為紅棕色}
體系中的配位反應(yīng)比氧化還原反應(yīng)的活化能小，但氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)更大
B
將固體放在飽和溶液中浸泡，過濾、洗滌、干燥后稱重，所得固體質(zhì)量減小
C
用pH試紙分別測(cè)定相同濃度的溶液和溶液的pH，試紙顏色前者比后者深
非金屬性：
D
將NaOH、無水乙醇、1-溴丁烷和碎瓷片混合加熱，并將產(chǎn)生的氣體直接通入溴水中，溴水褪色
1-溴丁烷發(fā)生了消去反應(yīng)
開始沉淀
6.5
6.3
1.5
3.5
完全沉淀
8.5
83
2.8
4.8
化學(xué)反應(yīng)
平衡常數(shù)
溫度／℃
300
500
①?
2.5
2.68
②+?
1.25
1.08
③+?+
基元反應(yīng)
位點(diǎn)
位點(diǎn)
活化能/eV
反應(yīng)熱/eV
活化能/eV
反應(yīng)熱/eV
ⅰ.→
2.30
1.55
1.05
0.75
ⅱ.→
1.35
1.25